バナジン酸塩

バナジン酸塩（バナジンさんえん、英: vanadate）は、バナジウムのオキソアニオンを含む化合物である。一般にここでのバナジウムは最高酸化数+5を取っている。最も単純なバナジン酸イオンは四面体型のオルトバナジン酸イオン VO₄^3- で、これは例えばオルトバナジン酸ナトリウムとして存在したり、V₂O₅ の強塩基溶液中 (pH > 13 ^[1]) に存在する。

さらに、オルトバナジン酸イオンが線状に重合したポリマーが存在する^[2]。また、混合酸化物で陽イオンとバナジン酸陰イオンからなる結晶を持たないバナジン酸塩が存在する。例えばバナジン酸ロジウム (RhVO₄) がそうで、これは全体としてはルチル型構造を持ち、Rh³⁺ と V⁵⁺ イオンがランダムに Ti⁴⁺ の位置を占めている^[3]。

目次

• 
  1 バナジン酸イオンの例
  


• 
  2 水溶液
  


• 
  3 バナジン酸塩鉱物
  


• 
  4 脚注
  


• 
  5 参考文献
  


• 
  6 関連項目
  


• 
  7 外部リンク
  

バナジン酸イオンの例

• 
  VO3−
  4 オルトバナジン酸イオン、四面体型^[2]。


• 
  V₂O4−
  7 ピロバナジン酸イオン、VO₄ 四面体の角を共有した構造（二クロム酸イオンに似ている）^[2]。


• 
  V₃O3−
  9 VO₄ 四面体の角を共有した環状構造^[4]。


• 
  V₄O4−
  12 VO₄ 四面体の角を共有した環状構造^[5]。


• 
  V₅O3−
  14 VO₄ 四面体の角を共有した構造^[6]。


• 
  V₁₀O6−
  28 デカバナジン酸イオン、VO₆ 八面体の角と辺を共有した構造^[2]。


• 
  V₁₂O4−
  32^[2]
  


• 
  V₁₃O3−
  34 VO₆ 八面体が融合した構造^[7]。


• 
  V₁₈O12−
  42^[8]
  


• 
  [VO₃]n-
  n 例えば NaVO₃、メタバナジン酸ナトリウム^[2]。


• 
  [V₃O₈]n-
  n 例えば CaV₆O₁₆^[9]。

メタバナジン酸イオンの鎖	V5O143-	デカバナジン酸イオン

上記のようにバナジウムはさまざまな形のイオンを持つ。この点においてバナジウムはタングステンやモリブデンに似ている。クロムに関しては、とりうるイオンの種類はもっと限られている。

水溶液

強塩基溶液への五酸化バナジウムの溶解により、無色の VO₄^3– イオンができる。これを酸性化していくと、pH 7付近でゆっくりと橙色から赤色に変化する。pH 2あたりで V₂O₅ の褐色の水和物が沈殿し、黄色の [VO₂(H₂O)₄]⁺ イオンが再溶解する。pH2-13において確認できるオキソアニオンの数は濃度に依存する。例えば、バナジン酸イオンのプロトン化は一連のポリオキソバナジン酸イオンの縮合反応を起こす^[2]。

• pH 9–12 : HVO42− ,V2O74−{displaystyle {ce {HVO4^{2-} , V2O7^{4-}}}}
  


• pH 4–9 : H2VO4− ,V4O124− ,HV10O285−{displaystyle {ce {H2VO4^- , V4O12^{4-} , HV10O28^{5-}}}}
  


• pH 2–4 : H3VO4 ,H2V10O284−{displaystyle {ce {H3VO4 , H2V10O28^{4-}}}}
  

バナジン酸塩鉱物

「鉱物の一覧#バナジン酸塩鉱物」も参照

鉱物学において、バナジン酸塩からなる鉱物をバナジン酸塩鉱物（バナジンさんえんこうぶつ、英: vanadate mineral）という。

表 話 編 歴 シュツルンツ分類 ケイ酸塩鉱物以外 01 元素鉱物 · 02 硫化鉱物と硫塩鉱物（英語版） · 03 ハロゲン化鉱物 · 04 酸化鉱物（水酸化鉱物 · 亜ヒ酸塩鉱物（英語版）） · 05 炭酸塩鉱物（硝酸塩鉱物） · 06 ホウ酸塩鉱物 · 07 硫酸塩鉱物（クロム酸塩鉱物 · モリブデン酸塩鉱物 · タングステン酸塩鉱物） · 08 リン酸塩鉱物 · ヒ酸塩鉱物 · バナジン酸塩鉱物 · 10 有機鉱物 ケイ酸塩鉱物 09.A ネソケイ酸塩鉱物 · 09.B ソロケイ酸塩鉱物 · 09.C シクロケイ酸塩鉱物 · 09.D イノケイ酸塩鉱物 · 09.E フィロケイ酸塩鉱物 · 09.F テクトケイ酸塩鉱物（沸石類を除く） · 09.G テクトケイ酸塩鉱物（沸石類を含む） · 09.H 未分類のケイ酸塩鉱物 · 09.J ゲルマニウム酸塩鉱物（英語版）

脚注

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1. 
   ^ Cotton, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey; Murillo, Carlos A.; Bochmann, Manfred (1999), Advanced Inorganic Chemistry (6th ed.), New York: Wiley-Interscience, ISBN 0-471-19957-5 
   


2. ^ ^abcdefgGreenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan. (1997), Chemistry of the Elements (2 ed.), Oxford: Butterworth-Heinemann, ISBN 0080379419 
   


3. 
   ^ Wells A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry 5th edition Oxford Science Publications ISBN 0-19-855370-6
   


4. 
   ^ Hamilton E. E., Fanwick P.E., Wilker J.J. (2002). “The Elusive Vanadate (V₃O₉)³⁻: Isolation, Crystal Structure, and Nonaqueous Solution Behavior”. J. Am. Chem. Soc. 124 (1): 78. doi:10.1021/ja010820r. 
   


5. 
   ^ G.-Y. Yang, D.-W. Gao, Y. Chen, J.-Q. Xu, Q.-X. Zeng, H.-R. Sun, Z.-W. Pei, Q. Su, Y. Xing, Y.-H. Ling and H.-Q. Jia (1998). “[Ni(C₁₀H₈N₂)₃]2[V₄O₁₂]·11H₂O”. Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications 54: 616. doi:10.1107/S0108270197018751. 
   


6. 
   ^ V. W. Day, Walter G. Klemperer, O. M. Yaghi (1989). “A new structure type in polyoxoanion chemistry: synthesis and structure of the V₅O₁₄³⁻ anion”. J. Am. Chem. Soc. 111: 4518. doi:10.1021/ja00194a068. 
   


7. 
   ^ Hou D., Hagen K.D., Hill C.L. (1992). “Tridecavanadate, [V₁₃O₃₄]³⁻, a new high-potential isopolyvanadate”. J. Am. Chem. Soc. 114: 5864. doi:10.1021/ja00040a061. 
   


8. 
   ^ Müller A., Sessoli R., Krickemeyer E., Bögge H., Meyer J., Gatteschi D., Pardi L., Westphal J., Hovemeier K., Rohlfing R., Döring J, Hellweg F., Beugholt C., Schmidtmann M. (1997). “Polyoxovanadates: High-Nuclearity Spin Clusters with Interesting Host-Guest Systems and Different Electron Populations. Synthesis, Spin Organization, Magnetochemistry, and Spectroscopic Studies”. Inorg. Chem. 36: 5239. doi:10.1021/ic9703641. 
   


9. 
   ^ Jouanneau, S.; Verbaere, A.; Guyomard, D. (2003). “On a new calcium vanadate: synthesis, structure and Li insertion behaviour”. Journal of Solid State Chemistry 172: 116. doi:10.1016/S0022-4596(02)00164-0. 
   

参考文献

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関連項目

ウィキメディア・コモンズには、バナジン酸塩に関連するカテゴリがあります。

• バナジウム


• 
  鉱物、鉱物の一覧
  

外部リンク

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